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为什么彩色沥青不会褪色?耐候性与紫外线防护的化学原理

成分设计添加的特殊防护体系,使其具有优异的耐候性抗紫外线(UV)能力。这与普通黑色沥青(主要依靠炭黑提供颜色和一定的UV防护)有本质区别。

以下是其不褪色的化学原理和耐候性机制详解:

核心基础:合成树脂基体取代石油沥青

  • 普通沥青的问题: 传统黑色沥青路面使用石油沥青作为粘结剂。石油沥青本身含有大量不饱和碳链和芳香族化合物,这些成分在紫外线、氧气、热量和水分的作用下容易发生复杂的氧化、光氧化和热氧化反应(统称老化),导致沥青变脆、开裂、颜色变浅(虽然炭黑掩盖了大部分变色)。
  • 彩色沥青的解决方案: 彩色沥青不使用极少使用石油沥青作为主要粘结剂。取而代之的是合成树脂,如:
    • 环氧树脂: 具有高度交联的三维网络结构,饱和键比例高,化学惰性强。
    • 丙烯酸树脂/聚甲基丙烯酸甲酯: 透明度高,耐候性相对较好(尤其是经过改性的品种)。
    • 聚氨酯树脂: 耐磨性、耐化学性好,耐候性可通过配方调整优化。
    • 改性石油树脂: 对传统石油树脂进行化学改性(如加氢饱和),提高其稳定性。
  • 优势: 这些合成树脂通常具有:
    • 饱和化学结构: 分子链中不饱和键(双键、三键)少,不易被氧气和紫外线引发氧化反应。
    • 高交联密度: 固化后形成紧密的网络结构,阻碍氧气、水分等小分子的渗透扩散,减缓老化进程。
    • 固有的化学稳定性: 对紫外线能量的吸收率较低,或者吸收后不易引发破坏性光化学反应。

关键因素:耐候性颜料

  • 普通沥青的“颜料”: 炭黑是极佳的紫外线吸收剂和稳定剂,本身极其稳定,几乎不褪色。
  • 彩色沥青的颜料选择: 要实现彩色效果,必须使用彩色颜料。其选择至关重要:
    • 首选:无机颜料: 这是彩色沥青的主流选择。
      • 例子: 氧化铁红/黄/棕、氧化铬绿、钛白粉(二氧化钛)、群青蓝等。
      • 耐候原理: 无机颜料通常是金属氧化物或复合氧化物,具有极其稳定的晶体结构高键能。它们:
        • 对紫外线的吸收率低或吸收后不会导致自身分解。
        • 化学惰性高,不易与氧气、水分、酸、碱等发生反应。
        • 耐热性好,不易因温度变化而变色。
        • 遮盖力强,提供良好的着色力。
    • 慎用/特殊处理:有机颜料: 有机颜料虽然颜色鲜艳、色谱广,但普遍耐候性、耐光性较差。在彩色沥青中:
      • 通常避免使用普通有机颜料。
      • 如果必须使用(如特殊鲜艳颜色),则需选择高性能有机颜料,这些颜料经过特殊化学结构设计(如引入卤素、大分子量、稠环结构)或表面处理,具有优异的耐光性和耐候性。
      • 即使使用高性能有机颜料,也需与高耐候树脂和足量稳定剂配合使用。

核心防护:紫外线稳定剂体系 这是赋予彩色沥青卓越抗紫外线能力的关键“外挂”防护层。主要包括两类作用机制不同的稳定剂:

  • 紫外线吸收剂:

    • 作用原理: 这类化合物能强烈吸收紫外光区(特别是UV-A和UV-B,波长290-400 nm)的能量。吸收能量后,它们并不将能量用于破坏化学键,而是通过分子内能量转换(如质子转移、键旋转、振动弛豫),将有害的紫外光能量转化为无害的热能释放出去。
    • 化学类型:
      • 苯并三唑类: 最常用,性能均衡,吸收波长范围广(~300-400 nm),耐热性好。
      • 二苯甲酮类: 历史较久,成本较低,吸收波长较长(~280-350 nm),但可能有轻微泛黄倾向。
      • 三嗪类: 吸收能力强(尤其短波UV),耐热性优异,但成本较高。
      • 氰基丙烯酸酯类: 吸收波长较长(~310-360 nm),常与苯并三唑类复配。
    • 效果: 它们像“防晒霜”一样,在紫外线到达树脂和颜料之前将其吸收并转化掉,减少引发树脂光降解和颜料褪色的紫外光通量。
  • 受阻胺光稳定剂:

    • 作用原理: HALS的作用机制更复杂,主要不是吸收紫外线,而是作为自由基捕获剂过氧化物分解剂
      • 第一步: 树脂在微量紫外线作用下,仍会不可避免地产生少量自由基(如烷基自由基 R•)。
      • 第二步: 这些自由基与氧气反应生成过氧自由基 ROO•,过氧自由基会攻击聚合物链生成氢过氧化物 ROOH 和新的自由基 R•,导致链式反应(自氧化)。
      • 第三步: HALS中的关键活性基团(通常是哌啶衍生物上的氮氧自由基 >NO• 或其前体)能够高效捕获这些高活性的烷基自由基 R• 和过氧自由基 ROO•,将其转化为稳定的产物,中断链式反应
      • 第四步: HALS还能分解已经生成的氢过氧化物 ROOH,生成稳定的非自由基产物,防止其分解产生更多自由基。
    • 特点: HALS提供的是长效保护,尤其在长期暴露中效果显著。它们本身不消耗,具有再生循环能力(氮氧自由基 >NO• 在捕获自由基后生成的羟胺 >NOH 可被过氧化物氧化回 >NO•)。HALS与UVA通常有协同效应,联合使用效果远优于单独使用。

抗氧化剂

  • 作用: 虽然主要针对热氧化,但在紫外线引发的光氧化过程中也扮演重要角色。它们能捕获在光氧化初期产生的自由基(尤其是烷基自由基),或分解氢过氧化物,防止或延缓氧化链反应的进行。与HALS协同作用。

致密结构与耐候性

  • 高质量的彩色沥青混合料设计(合适的级配、充分的压实)能形成致密的结构,减少孔隙率。
  • 好处:
    • 降低氧气和水分的渗透速率,减缓氧化和水解老化。
    • 减少紫外线直接照射到内部树脂和颜料的机会(表面层承担主要防护)。
    • 提高整体力学强度和耐久性。

总结:彩色沥青不褪色的化学原理

基础稳固: 使用具有饱和结构、高交联密度、化学惰性合成树脂代替易老化的石油沥青作为粘结剂基体。 颜料坚固: 主要选用晶体结构稳定、化学惰性高无机颜料作为着色剂,它们本身具有优异的耐光性和耐候性。 主动防御: 添加紫外线吸收剂,将有害的紫外光能量高效转化为无害热能,屏蔽紫外线对树脂和颜料的攻击。 被动修复: 添加受阻胺光稳定剂,通过捕获自由基、分解过氧化物,有效中断紫外线引发的氧化降解链式反应,提供长效保护。 协同防护: 配合使用抗氧化剂,共同抵抗热氧化和光氧化的协同破坏作用。 结构优化: 通过致密的混合料设计,减少环境因子(氧气、水、紫外线)的渗透和破坏。

正是这种高性能树脂基体 + 耐候颜料 + 复合稳定剂体系(UVA + HALS + AO) + 致密结构的多重防护策略,赋予了彩色沥青卓越的耐候性和抗紫外线能力,使其颜色能够长期保持鲜艳,不易褪色。